中药材化学成分糖类学习笔记

一、 糖的“家族”图谱：按聚合度分类
总口诀：单糖独行侠，寡糖小分队，多糖大家族。

1. 单糖——糖世界的“基石”
（1）定义：多羟基醛或酮，不可再水解的最小糖单元。
（2）核心考点：
①中药常见单糖：葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、果糖。
②葡萄糖醛酸是中药中常见的酸性单糖，参与形成苷类（如甘草酸）。
③单糖的“身份证”分类（结构分类） 

（3）记忆口诀：五醛木阿核，六醛葡甘半，甲五鼠李糖，酮糖是果糖，羧酸糖醛酸。
2. 寡糖——精干的“小分队”
（1）定义：由 2～9个 单糖通过糖苷键连接而成。
（2）核心考点：
①还原糖：含有游离的醛基或酮基，能还原斐林试剂。如：槐糖、樱草糖、麦芽糖。
②非还原糖：无游离羰基。如：蔗糖（葡萄糖+果糖）、海藻糖。
（3）记忆技巧：两个单糖的“半缩醛羟基”都参与成键，则无游离羰基，即为非还原糖。
（4）常见与苷元连接的二糖（常出现在苷类结构中）：芸香糖、龙胆二糖、新橙皮糖、槐糖、昆布二糖等。
（5）特别记忆：芸香糖（鼠李糖+葡萄糖）是黄酮苷（如芦丁）中最常见的二糖。
3. 多糖——庞大的“大家族”
（1）定义：由 10个以上 单糖聚合而成的高分子化合物。
（2）核心考点——按功能分类：

（3）淀粉的细分考点：
①糖淀粉（直链淀粉）：遇 碘呈深蓝色。
②胶淀粉（支链淀粉）：遇 碘呈紫红色。
（4）记忆：直蓝（谐音“指南”），支紫（谐音“吱吱”）。

二、 糖的“七十二变”：主要化学反应
口诀：糖反应，看基团：羟基可酰化，醛基易氧化。
1. 氧化反应（针对还原糖的醛/酮基）
（1）斐林反应(Fehling)：还原糖将Cu²⁺还原为砖红色Cu₂O沉淀 → 鉴定还原糖。
（2）溴水氧化：将醛糖的醛基氧化为羧基，生成糖酸。酮糖不被溴水氧化 → 区分醛糖与酮糖。
（3）过碘酸氧化：能氧化连有羟基的碳碳键（邻二醇结构）。
（4）应用：推断糖苷中糖与糖、糖与苷元的连接位置。
（5）特点：反应定量进行，通过测定甲酸消耗量可判断连接方式。

2. 羟基反应（糖的羟基非常活泼）
（1）酰化反应：如乙酰化（用醋酐），用于保护羟基或制备衍生物。
（2）醚化反应：如甲醚化（用CH₃I），用于结构测定（全甲基化后水解，可判断连接位点）。
（3）硼酸络合反应：邻二羟基可与硼酸形成络合物，使溶液电导率、旋光度改变 → 用于糖的分离、鉴定。
3. 羰基反应
主要体现为还原糖的氧化性（如上述）以及与苯肼等试剂生成糖脎（用于糖的鉴定）。

三、执业药师考点速记与答题钥匙
1.看见“单糖” → 立刻想到葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、葡萄糖醛酸。
2.问“非还原糖” → 秒选蔗糖、海藻糖。
3.问“与苷元连接的二糖” → 高频答案是芸香糖（黄酮苷）、龙胆二糖。
4.问“淀粉遇碘” → 直链蓝，支链紫。
5.问“用于结构测定的反应” → 优先考虑过碘酸氧化（确定连接位置）和全甲基化醚化（确定羟基位置）。
6.区分醛糖酮糖 → 用溴水，醛糖反应，酮糖不反应。