今天学习碘仿反应,最近几年从各地预赛到国初考试多次考查到,是一个重要反应,需要认真学习揣摩其机理。
碘仿反应是指含有甲基的羰基化合物,在碱性条件下与碘反应,生成黄色碘仿(CHI₃)沉淀的反应。
学习心得:
1.碘仿反应是烯醇结构在碱促下的卤代反应,又称卤仿反应。
2. 该反应仍然与羰基的α-氢有关,碱性条件下酮的烯醇化(反应决速步)导致该反应顺利发生。
3.反应大致分四步:前三步是碱催化下羰基的烯醇化,得到烯醇负离子,烯醇负离子再进攻碘单质中碘原子得到碘代酮。因为碘原子具有吸电子作用,碘代酮比酮更容易形成烯醇盐,烯醇负离子再次进攻碘单质中碘原子。这样连续进攻三次得到三碘化酮。这时三碘化碳负离子的负电荷被三个碘所稳定,可以作为离去基团了。这时第四步真正意义上的“碘仿”反应发生了,氢氧根亲核进攻羰基碳,三碘化碳负离子离去,两种产物质子转移后得到羧酸根离子和碘仿。
反应机理:
该题答案为B,碘仿反应羰基邻位应该为烷基或者芳基,A中酰胺和C中酯基存在共轭作用会降低羰基α-氢的酸性,导致碘仿反应无法启动.B选项中醇可以被次卤酸根氧化为甲基酮类物质,可以发生碘仿反应。D选项无法生成甲基酮类物质,不能发生碘仿反应。