一、 总览:一个母核,四大“家族”
1.共同核心:环戊烷并多氢菲甾体母核。
2.四大类别(口诀:“摘心蜕胆”):
(1)甾体皂苷:C₁₇位为含氧螺杂环。
(2)强心苷:C₁₇位为不饱和内酯环(强心活性关键)。
(3)蜕皮激素:C₁₇位为脂肪烃,具有促蛋白质合成活性。
(4)胆汁酸:C₁₇位为戊酸侧链,存在于动物胆汁中。
(5)对比速记表格
二、 第一家族:甾体皂苷
1. 结构分类(根据螺甾烷侧环变化)
(1)对比速记表格
2. 代表中药
(1)对比速记表格
(2)麦冬:质控为麦冬总皂苷(以鲁斯可皂苷元计),类型为螺旋甾烷醇型。记忆口诀:买(麦)路(鲁斯可)钱。
(3)知母:质控为知母皂苷BⅡ、芒果苷,类型多样。记忆口诀:2个忙碌(芒果苷、BⅡ)的母亲(知母)。
(4)药理:知母具有解热、抗炎、降血糖作用。
3.皂苷的通用性质
三、 第二家族:强心苷(核心重点)
1. 结构与分类
(1)按苷元(C₁₇侧链)分:
①甲型(强心甾烯类):C₁₇为五元不饱和内酯环(△αβ-γ-内酯)。如:地高辛、西地兰、香加皮、罗布麻叶。
②乙型(海葱甾二烯类):C₁₇为六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-δ-内酯)。如:蟾酥。
③记忆口诀:五元甲,六元乙;蟾酥是乙,其他甲。
(2)按糖的连接(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型):
①Ⅰ型:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。最常见,如紫花洋地黄苷A。
②Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。如黄夹苷甲。
③Ⅲ型:苷元-(D-葡萄糖)y。较少。
2. 代表中药
(1)记忆口诀:
芝麻(罗布麻叶)香(香加皮)酥(蟾酥)饼很抢(强心)手)
(2)对比速记表格
3. 强心苷三大鉴别反应
(1)溶解性:苷元亲脂,苷亲水。糖越多、羟基越多,水溶性越大。
(2)三大显色反应:
①甾体母核反应:Liebermann-Burchard等(与皂苷类似)。
②C-17不饱和内酯环反应(甲型专属):
Raymond反应(间二硝基苯)→ 蓝紫色。
Kedde反应(3,5-二硝基苯甲酸)→ 红/紫红。
Baljet反应(碱性苦味酸)→ 橙/橙红。
③α-去氧糖反应:
④K-K反应(三氯化铁-浓硫酸)→ 乙酸层显蓝色(对游离或与苷元直接连接的α-去氧糖)。
⑤咕吨氢醇反应:红色,可定量。
⑥记忆口诀:母核三氯硫,内酯累(Legal)啦(Raymond)渴(Kedde)吧(Baljet),去氧糖K-K。
(3)酸水解:
①温和酸水解:只断裂苷元与α-去氧糖、α-去氧糖之间的键,用于Ⅰ型,不引起苷元脱水。
②强烈酸水解:断裂所有苷键,用于Ⅱ、Ⅲ型,但会引起苷元脱水。
③氯化氢-丙酮法:适于多数Ⅱ型。
四、 第三家族:胆汁酸
1.结构特点:动物胆汁中,C₁₇连戊酸侧链,A/B环顺式(正系)或反式(别系)稠合。
2.代表中药:
(1)牛黄:质控成分为胆酸、胆红素。含8%胆汁酸。
(2)熊胆:主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸。
3.核心:记住牛黄的质控成分。
五、 第四家族:蜕皮激素
1.结构特点:甾核具7-烯-6-酮,多羟基,水溶性大。
2.代表中药:牛膝。质控成分为 β-蜕皮甾酮。
3.药理:促进蛋白质合成(同化作用)。
六、 核心对比与鉴别(必考!)
1. 甾体母核稠合方式对比
(1)对比速记表格
(2)记忆关键:强心苷C/D环是顺式! 这是其区别于其他甾体的最重要特征。
(3)结构式
2. 三萜皂苷 vs 甾体皂苷鉴别
(1)醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard):
(2)三萜皂苷:红/紫。
(3)甾体皂苷:蓝绿。
(4)记忆口诀:甾(甾体)蓝(蓝绿),三(三萜)红紫。
3.三氯乙酸反应:
(1)三萜皂苷:100℃ 显色。
(2)甾体皂苷:60℃ 显色。
4. 皂苷的通性与溶血性
(1)通性:吸湿性、辛辣刺激性、发泡性、溶血性。
(2)溶血性:因与胆固醇结合破坏红细胞膜。人参总皂苷不溶血,但分离后的B型、C型人参皂苷(三醇型、齐墩果酸型)溶血,A型(二醇型)抗溶血。
七、思维导图记忆法
八、复习心法:
1.抓总纲:牢记 “摘心蜕胆” ,明确四大类及其C-17侧链的根本区别。
2.记特例:
(1)甾体皂苷记 “麦冬买路”、“知母忙碌” ,反应记 “三红甾蓝”。
(2)强心苷记中药 “香罗酥” ,结构记 “C/D环顺式” ,反应记 “内酯累啦渴吧,去氧糖K-K”。
(3)胆汁酸和蜕皮激素各记一个代表中药(牛黄、牛膝)和核心药理。
3.比异同:重点对比三萜皂苷与甾体皂苷的酸碱性、显色反应差异;对比强心苷、甾体皂苷、胆汁酸的C/D环稠合方式。
4.明毒性:关注香加皮(杠柳毒苷) 的心脏毒性,这是安全用药考点。